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超临界技术简介
 
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工业化设备简介:

超临界水氧化法可应用于石油、化工、医药、造纸、制革、印染(燃料)、军工等行业的各类高浓度有机废水,尤其是有机污染物浓度在5%~10%的废水处理。
我公司的超临界水氧化工艺流程图如下:
   
         

上图是我公司的超临界水氧化中试设备,该装置日处理量300L/d,是目前国内最大的超临界水氧化装置。该装置可对各类高浓度有机废水进行实验处理,包括:化工废水、制药废水、造纸黑液、军工废水等。
该装置对造纸黑液的处理效果如下图:

   
原液的COD值:130000~150000mg/L;处理后的出水COD值:小于30mg/L。
利用超临界水氧化法处理工业废水,经大量实验和中试证明效果良好,可完全消除各种有机物质。超临界水氧化法对一些有机物质的去除率见表

化合物

温度/℃

停留时间/min

去除率/%

二恶英

574

3.7

>99.9995

氯甲苯

600

0.5

>99.998

2,4—二硝基甲苯

457

0.5

>99.7

1,1,1—三氯乙烷

495

3.6

99.99

1,2—二氯化物

495

3.6

99.99

1,1,2,2,--四氯乙烯

495

3.6

99.99

六氯环戊二烯

488

3.5

99.99

邻氯甲苯

495

3.6

99.99

多氯代联苯(PCB)

550

0.05

>99.99

二氯—二苯—三氯乙烷

505

3.7

>99.997

我公司从98年开始从事超临界水氧化处理废水废液的研究。先后对农药废水、造纸废水、化工废水、制药废水等进行了小试。

(1)农药废水以张家口某农药厂产生的废水为例,进水COD为80000—130000mg/L,反应温度650℃,压力26 Mpa时,COD去除率99.75%。

(2)石化废水以丙烯腈厂产生的废水为例,进水COD为128000mg/L含氢氰酸1000ppm,硫胺10%,硫酸钠0.3%,聚合物组分3-10%,丙酮微量,反应温度520℃,压力25Mpa, COD去除率99.99%。

(3)制药废水以多硝基苯制药为例:进水COD为60000--172000 mg/L时,在1.7L+2.2L反应器中,温度为550℃、压力为23 Mpa时,其COD去除率>99%。

常规的污水处理方法是希望有机物浓度越低越好,而采用超临界水氧化法是希望有机物浓度越高越好;常规的污水处理方法往往是COD浓度越高,运行费用越高、投资越大而且运行费用越大,而超临界水氧化法是COD浓度越高越容易氧化,则经济效益越好。

超临界水氧化法和其它处理方法的对比见下表

参数与指标

超临界水氧化

湿式氧化

焚烧法

温度/℃

400—650

150—350

1200—2000

压力/Mpa

25—30

2—20

常压

催化剂

可不添加

需要

不需要

停留时间/min

≤1

15—20

≥10

去除率/%

≥99

75—90

≥99

自热

不是

适用性

普适

受限制

普适

排出物

无毒、无色

有毒、有色

二恶英、NOX等

后续处理

不需要

需要

需要

运行费用/元/m3废水

≤40

≤40

1600—2000

投资/万元/ m3废水

≥100

≤80

≥200

由上表可见超临界水氧化法和焚烧法都有去除效率极高的特点,去除率可以达到99%以上,但目前使用的焚烧法存在着如下缺点:(1)运行费用高,处理1吨废水废液大约花费1600~2200元;(2)设备投资也大;(3)焚烧法处理后的烟气含有NOX、HCL等酸性气体,很容易排放有毒物质,造成更为严重的二次污染,因此需要后续处理设备;废水中有机物浓度小于30%时,需要添加处理量为水量三分之一的柴油维持燃烧。而超临界氧化法处理后产生的热能除可以维持自燃外,还可回收利用。湿式氧化法存在的问题是处理效率不高,废水处理后不能达到国家规定的排放标准,还需后续处理设备。

 
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